我國錳礦絕大多數(shù)屬于貧礦,必須進(jìn)行選礦處理。但由于多數(shù)錳礦石屬細(xì)?;蛭⒓?xì)粒嵌布,并有相當(dāng)數(shù)量的高磷礦、高鐵礦和共(伴)生有益金屬,因此給選礦加工帶來很大難度。目前,常用的錳礦選礦方法為機(jī)械選(包括洗礦、篩分、重選、強(qiáng)磁選和浮選),以及火法富集、化學(xué)選礦法等。
1.洗礦和篩分
洗礦是利用水力沖洗或附加機(jī)械擦洗使礦石與泥質(zhì)分離。常用設(shè)備有洗礦篩、圓筒洗礦機(jī)和槽式洗礦機(jī)。洗礦作業(yè)常與篩分伴隨,如在振動篩上直接沖水清洗或?qū)⑾吹V機(jī)獲得的礦砂(凈礦)送振動篩篩分。篩分可作為獨立作業(yè),分出不同粒度和品位的產(chǎn)品供給不同用途使用。
2.重選
目前重選只用于選別結(jié)構(gòu)簡單、嵌布粒度較粗的錳礦石,特別適用于密度較大的氧化錳礦石。常用方法有重介質(zhì)選礦、跳汰選礦和搖床選礦。
目前我國處理氧化錳礦的工藝流程,一般是將礦石破碎至6~0mm 或10~0mm,然后進(jìn)行分組,粗級別的進(jìn)行跳汰,細(xì)級別的送搖床選。設(shè)備多為哈茲式往復(fù)型跳汰機(jī)和6-S型搖床。
3.強(qiáng)磁選
錳礦物屬弱磁性礦物〔比磁化系數(shù)X=10×10-6~600×10-6cm3/g〕,在磁場強(qiáng)度 Ho=800~1600kA/m(10000~20000oe)的強(qiáng)磁場磁選機(jī)中可以得到回收,一般能提高錳品位4%~10%。由于磁選的操作簡單,易于控制,適應(yīng)性強(qiáng),可用于各種錳礦石選別,近年來已在錳礦選礦中占主導(dǎo)地位。各種新型的粗、中、細(xì)粒強(qiáng)磁機(jī)陸續(xù)研制成功。目前,國內(nèi)錳礦應(yīng)用.普遍的是中粒強(qiáng)磁選機(jī),粗粒和細(xì)粒強(qiáng)磁選機(jī)也逐漸得到應(yīng)用,微細(xì)粒強(qiáng)磁選機(jī)尚處于試驗階段。
4.重-磁選
目前國內(nèi)已新建和改建成的重-磁選廠有福建連城,廣西龍頭、靖西和下雷等錳礦。如連城錳礦重-磁選廠,主要處理淋濾型氧化錳礦石,采用 AM-30型跳汰機(jī)處理30~3mm的洗凈礦,可獲得含錳40%以上的**錳精礦,再經(jīng)手選除雜后,可作為電池錳粉原料。跳汰尾礦和小于3mm 洗凈礦徑磨至小于1m 后,用強(qiáng)磁選機(jī)選別,錳精礦品位要提高24%~25%,達(dá)到36%~40%。
5.強(qiáng)磁-浮選
目前采用強(qiáng)磁-浮選工藝僅有遵義錳礦。該礦是以碳酸錳礦為主的低錳、低磷、高鐵錳礦。據(jù)工業(yè)試驗,磨礦流程采用棒磨-球磨階段磨礦,設(shè)備規(guī)模均為φ 2100mm×3000mm 濕式磨礦機(jī)。強(qiáng)磁選采用 shp-2000型強(qiáng)磁機(jī),浮選機(jī)主要用 CHF 型充氣式浮選機(jī)。經(jīng)過多年生產(chǎn)的考驗,性能良好,很適合于遵義錳選礦應(yīng)用。強(qiáng)磁-浮選工藝流程試驗成功并在生產(chǎn)中得到應(yīng)用,標(biāo)志著我國錳礦的深選已經(jīng)向前邁進(jìn)了一大步。
6.火法富集
錳礦石的火法富集,是處理高磷、高鐵難選貧錳礦石一種分選方法,一般稱為富錳渣法。其實質(zhì)是利用錳、磷、鐵的還原溫度不同,在高爐或電爐中控制其溫度進(jìn)行選擇性分離錳、磷、鐵的一種高溫分選方法。
我國采用火法富集已有近40年的歷史,1959年湖南邵陽資江鐵廠在9.4m3小高爐上進(jìn)行試驗,并獲得初步結(jié)果。隨后,1962年上海鐵合金廠和石景山鋼鐵廠分別在高爐冶煉出富錳渣。1975年湖南瑪瑙山錳礦高爐不但煉出富錳渣,同時還在爐底回收了鉛、銀和生鐵(俗稱半鋼),為綜合利用提供依據(jù)。進(jìn)入80年代以后,富錳渣生產(chǎn)得到迅速發(fā)展,先后在湖南、湖北、廣東、廣西、江西、遼寧、吉林等地都發(fā)展了富錳渣生產(chǎn)。
火法富集工藝簡單、生產(chǎn)穩(wěn)定,能有效地將礦石中的鐵、磷分離出去,而獲得富錳、低鐵、低磷富錳渣,這種富錳渣一般含 Mn35%~45%,Mn/Fe12~38,P/Mn<0.002,是一種**錳系合金原料,同時也是一般天然富錳礦很難時達(dá)到上述3個指標(biāo)的人造富礦。因此,火法富集對于我國高磷高鐵低錳難選礦而言,是很有前途的一種選礦方法。
7.化學(xué)選錳法
錳的化學(xué)選礦很多,我國進(jìn)行了大量研究工作,其中試驗較多,較有發(fā)展前途的是:連二硫酸鹽法、黑錳礦法和細(xì)菌浸錳法。目前尚未付諸工業(yè)生產(chǎn)。
實 例
一、選礦廠概況
廣西龍頭錳礦位于廣西宜州市境內(nèi),隸屬河池市國有資產(chǎn)監(jiān)督管理委員會管轄。礦區(qū)距黔桂線德勝火車站50km,距金城江45km,距宜州90km,交通方便。
(一)發(fā)展簡史
廣西龍頭錳礦始建于1965年,建礦初期氧化錳礦石資源豐富,以開采氧化錳礦為主,主要分布于碳酸錳露頭及邊緣部分,面積廣,分布零散,經(jīng)過幾年的大量開采,氧化錳逐漸枯竭,根據(jù)礦區(qū)整體的布置規(guī)劃,1972年開始井下生產(chǎn)碳酸錳。生產(chǎn)初期,碳酸錳主要是經(jīng)過焙燒后外銷,但品位偏低,加上開采貧化,焙燒入窯品位為14%~15%,焙燒后品位為19%~23%,用作中炭錳鐵冶煉。
由于成品品位低,外銷運(yùn)費高等原因,生產(chǎn)不正常。1978年起礦山開始進(jìn)行選礦試驗,以提高焙燒礦石入窯品位。經(jīng)過一年多的研究和試驗,1980年自制了SHC-1800型濕式強(qiáng)磁選機(jī),1981年礦山建成了選礦廠,采用了重介質(zhì)旋流器強(qiáng)磁選聯(lián)合流程,生產(chǎn)能力為7.5萬t/a,由于種種原因,生產(chǎn)不正常,各項技術(shù)指標(biāo)均未達(dá)到設(shè)計要求,1986年礦山改用單一濕式強(qiáng)磁選流程。
1989年因碳酸錳礦石品位低,市場飽和等方面的原因,生產(chǎn)9年之后的礦山磁選廠停產(chǎn)。2002年礦山恢復(fù)碳酸錳的開采,2006年對選廠進(jìn)行技術(shù)改造,采用湖南長沙礦冶研究院生產(chǎn)的永磁磁選機(jī)取代電磁磁選機(jī),改造后年處理能力為6萬t/a,2007年正式生產(chǎn)。目前生產(chǎn)正常,磁選效果佳。
(二)水源狀況
礦區(qū)生產(chǎn)、生活用水由在礦區(qū)的西南端距礦區(qū)5km的八況地下水供給,經(jīng)兩極抽水后,送至標(biāo)高200m的山上儲水池,再供生產(chǎn)生活使用。豐水期允許取水量6000m3/d,枯水期允許取水量3000m3/d。目前礦區(qū)每日耗水量為2271m3。另在礦區(qū)的南端礦區(qū)3km處有可供工業(yè)用水的備用水源,但礦區(qū)已多年不用。
選礦廠每日處理礦量為300t,耗水量350t/d,礦區(qū)選廠用水充足。
(三)供電系統(tǒng)
礦區(qū)建礦時,就已形成完整的供電系統(tǒng),礦部設(shè)有35kV總降壓站一座,由拉浪電廠供電,總降壓站設(shè)有50kV,1000kV,2000kV,4000kV變壓器各一臺,總?cè)萘繛?050kV。目前,全礦裝機(jī)容量為9040kV,使用容量為7500kW。
二、礦石性質(zhì)
(一)礦床類型及成因
礦區(qū)地層大部分為石炭系,其次為下二疊統(tǒng)及局部泥盆統(tǒng),礦層產(chǎn)于下石炭統(tǒng)頂部,定為龍頭錳組,其上與中石炭大埔組白云質(zhì)灰?guī)r假整合接觸。礦區(qū)構(gòu)造系一小短軸背斜,軸向NW、SE,礦層大部分分布于南西翼,礦區(qū)構(gòu)造不甚復(fù)雜,僅有少數(shù)斷層,并對礦層影響不大。
礦床為古陸邊緣淺海還原環(huán)境沉積,整個層系生成于海退,沉積礦層時為局部海進(jìn)并與大量方解石伴生,圍巖均為灰?guī)r,無原生氧化物礦帶。
(二)礦石特性
本區(qū)錳礦分為原生碳酸錳、次生氧化錳兩大類。次生氧化錳礦主要賦存于地表以下10~20mm,原生碳酸錳礦為冶金碳酸錳礦石及含錳灰?guī)r,有用元素(Mn)的存在形態(tài)主要是含在碳酸鹽礦物之中。主要含錳礦物為錳主解石和含錳方解石,錳礦很少。脈石礦物主要有方解石、石英、玉髓等。
礦物的組織結(jié)構(gòu)簡單,碳酸鹽類含錳礦物呈顯微粒狀結(jié)構(gòu),.大顆粒不超過0.005mm。礦石為層狀碳酸錳礦,共四層,礦層共厚3m,連夾石共8m,其中第四層礦又分為4個小層,大部分為含錳方解石,含錳品位14%~20%,夾層品位有半數(shù)達(dá)到3%,礦層與夾石含SiO2均低,含P亦不高,CaO+MgO/SiO2+Al2O3之比值均小于0.95,為較有工業(yè)價值的礦石,且以原生礦為主,氧化礦很少,礦石致密與圍巖有明顯界線,大部分出露在地下水面以上,用坑道開采較為容易。
礦體頂板為厚層含錳灰?guī)r,底板為薄層灰?guī)r與薄層軟質(zhì)灰?guī)r互層,屬多層薄礦體,分采比較困難,礦層之間夾層為含錳灰?guī)r,礦石密度在2.89~3.17g/cm3之間,夾層密度為2.71~2.74g/cm3,頂、底板密度為2.73~2.74g/cm3。
各層錳礦光譜定性、半定量分析,多元素化學(xué)分析結(jié)果見表1~表8。
表1 ..層碳酸鹽礦多元素化學(xué)分析 %
表2 光譜半下量分析 %
表3 錳物相分析 %
表4 第二、三層碳酸錳礦多元素分析 %
表5 光譜半定量 %
表6 第四層碳酸錳礦多元素分析 %
表7 光譜半定量 %
表8 物相分析 %
三、采礦
(一)采礦方法概述
由于礦體的賦存條件簡單,采用的采礦方法也較簡單。礦體分水平礦體和陡礦體兩部分,分四個坑口進(jìn)行開采,一號坑口為緩傾斜礦體,包括銀山背、李家背和觀音山上部等三個采區(qū),標(biāo)高在480~660m,礦體傾角5°~18°。
根據(jù)地形條件,全部使用平巷-溜井開拓,采用全面法采礦,各個區(qū)段均在底板掘進(jìn)主運(yùn)輸平巷,并用上山劃分盤區(qū)。盤區(qū)長度60m,高度40m,開采順序為:盤區(qū)之間自上而下開采,礦層之間由頂至底開采,采區(qū)之間以主運(yùn)輸平巷為中心由遠(yuǎn)而近開采。二、三、四坑口屬急傾斜礦體,礦體賦存標(biāo)高0~480m,侵蝕其準(zhǔn)面標(biāo)高235m,礦體傾角40°~80°。
235m標(biāo)高以上采用硐開拓運(yùn)輸通風(fēng)系統(tǒng),235m標(biāo)高以下采用斜井-平巷開拓運(yùn)輸通風(fēng)系統(tǒng)。中段高度為40m,采用淺孔留礦采礦法。礦床開采順序是采用自上而下的分段開采方法,先采上盤,后采下盤礦體,在同一中段,采用后退式回采,即先采端部礦塊,向平硐或主提升斜井方向后退式回采。
(二)主要采礦設(shè)備見表9。
表9 主要采礦設(shè)備
四、選礦
(一)選礦試驗
龍頭碳酸錳礦床屬多薄層礦體,礦山在開采氧化錳時不用選礦,在開采碳酸錳時,分采較為困難,由于合采和貧化的原因,礦石必須進(jìn)行選礦。該種碳酸鹽礦物屬弱磁性,而脈石礦物主要含錳炭巖屬無磁性,故可采用強(qiáng)磁選方法,剔除部分脈石(圍巖),使礦石含錳達(dá)到或略高于地質(zhì)品位。
采用礦山自制的SHC-1800型濕式強(qiáng)磁選機(jī)進(jìn)行選礦試驗。入選礦石粒度分別為10~0mm和6~0mm。礦山進(jìn)行了多次選礦試驗。試驗結(jié)果如下:10~0mm礦樣不同磁場強(qiáng)度試驗結(jié)果見表10。不同磁選流程試驗結(jié)果見表11。
表10 龍頭碳酸錳10~0mm礦樣不同磁場強(qiáng)度試驗結(jié)果
表11 龍頭碳酸錳10~0mm同種礦樣不同流程試驗結(jié)果
五個不同礦樣(6~0mm)磁選流程試驗結(jié)果見表12。
表12 五個不同礦樣流程試驗(一粗一掃)結(jié)果(粒度6~0mm)
20~0mm粒級強(qiáng)磁選試驗結(jié)果見表13。
表13 入選粒度20~0mm強(qiáng)磁選試驗結(jié)果
試驗表明:粒度在10~0mm時,磁場強(qiáng)度為915.61kA/m,選礦效果.好。
考慮到回收率的問題,在相同磁場強(qiáng)度的情況下進(jìn)行和一次選別和一粗一掃磁選試驗。采用一粗一掃流程與一次選別流程相比,金屬回收率從72.01%提高到89.24%,含錳品位下降了0.97個百分點。雖然入選粒度在5~0mm時選別效果好,但粒度偏細(xì),不好使用,所以工廠設(shè)計時考慮粗粒度。
從入選粒度粗,處理量大,設(shè)備簡單,投資小等方面考慮,1981年采用了重介質(zhì)旋流器-強(qiáng)磁選聯(lián)合流程方法建成一座年產(chǎn)7.5萬t的選礦廠,工藝流程見圖1。1982年~1984年選礦廠各項技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)見表14。
圖1 重介質(zhì)旋流器-強(qiáng)磁選聯(lián)合流程
表14 1982~1984年各項技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo) (%)
工藝特點:入選粒度大(20~0mm),其中20~0mm粒級約占80%左右,這樣大部分礦樣均能用重介質(zhì)旋流哭處理,因此采用本試驗流程,不但在技術(shù)上符合早收、粗收、避免過粉碎的原則,且具有設(shè)備簡單,容易制造,處理量大,上馬快,工藝設(shè)備可靠,投資省的優(yōu)點。
1982~1984年,每年處理原礦8000t左右,沒有達(dá)到設(shè)計能力。每天只開一個班,而開機(jī)后要花很長時間去調(diào)試介質(zhì)比重,因而造成勞動力消耗大,選礦加工費高等后果,另外設(shè)備磨損快,砂泵事故多。1985年后停止采用重介質(zhì)-強(qiáng)磁選工藝流程。考慮到實際生產(chǎn)能力小,1986年礦山選礦采用單一強(qiáng)磁選流程。
至2006年底,礦山碳酸錳儲量為150萬t,生產(chǎn)能力為9萬t/a,隨著開采深度增加,品位越來越,必須恢復(fù)選廠選礦生產(chǎn),由于原來選廠生產(chǎn)能耗大,設(shè)備故障多,技術(shù)不成熟等原因,礦山對選廠進(jìn)行了技術(shù)改造。
(二)破碎篩分
出井礦石用礦車?yán)恋V場,礦石一般在350mm以下,用裝載機(jī)堆放礦倉,由皮帶運(yùn)輸機(jī)送入顎式破碎機(jī),經(jīng)皮帶機(jī)送至振動篩、篩分為10~0mm和10mm以上。篩下(10mm~0)的礦石經(jīng)皮帶機(jī)送至選礦礦倉,篩上(10mm以上)礦石經(jīng)皮帶機(jī)送回顎式破碎機(jī)。破碎篩分流程見圖2。
圖2 破碎篩分流程
(三)選礦工藝
經(jīng)過篩分后礦石粒度控制在10mm以下,進(jìn)入選礦礦倉,經(jīng)漏斗進(jìn)入1號磁選機(jī)和2號磁選機(jī),選出的精礦經(jīng)皮帶運(yùn)輸機(jī)送至精礦場地,尾礦經(jīng)皮帶運(yùn)輸機(jī)送至3號磁選機(jī)DPMS-300mm×1800mm,選出的精礦經(jīng)皮帶運(yùn)輸機(jī)送至精礦場地,尾幫經(jīng)皮帶運(yùn)輸機(jī)送至尾礦渣場。選礦工藝流程見圖3。破碎篩分、選礦工藝流程使用的設(shè)備見表15。
圖3 選礦工藝流程
表15 選廠設(shè)備及性能
(四)歷年選礦生產(chǎn)主要經(jīng)濟(jì)指標(biāo)
2007年選礦主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)見表16。
表16 2007年選礦主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)
五、尾礦綜合利用及環(huán)境保護(hù)
目前,礦山每年生產(chǎn)約2萬多噸的尾礦暫無回收利用,在選礦廠附近構(gòu)筑一座尾礦渣場,尾礦渣場布置在磁選廠附近的山溝里,總壩高為10m,總庫容約21萬m3,服務(wù)年限約11.75a,可滿足礦山選礦排出尾礦量臨時堆存的需要。
六、選礦廠工藝特點
(一)工藝流程**、設(shè)備簡單、投資少、上馬快、回收期短。
(二)工藝流程改進(jìn):重介質(zhì)旋流器-強(qiáng)磁選聯(lián)合流程-單一電磁濕式強(qiáng)磁流程-單一永磁濕式強(qiáng)磁流程,經(jīng)過多年的改造,工藝流程簡單、技術(shù)**、成本不斷降低。
(三)機(jī)械性能穩(wěn)定,處理量大、磁選效果好。